新型合成聚脲擴鏈劑
采用N-?;椒▽U鏈劑己二胺進(jìn)行改性。以己二胺、冰乙酸為原料,磷酸為催化劑合成了新型位阻型擴鏈劑二乙酰己二胺。將新型合成聚脲擴鏈劑與4,4′-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)反應,制備了芳香族新型聚脲。
新型合成聚脲擴鏈劑實(shí)驗結果表明,由二乙酰己二胺合成聚脲的凝膠時(shí)間大大延長(cháng),同時(shí)軟段和硬段的相容性較好,新型合成聚脲擴鏈劑擴鏈的聚脲熱穩定性不變,并顯示出較高力學(xué)性能。
己二胺英文名1,6-Diaminohexane;Hexamethylenediamine產(chǎn)品別名1,6-二氨基己烷;1,6-己二胺分子式NH2(CH2)6NH2產(chǎn)品用途用作尼龍66,聚氨酯泡沫塑料的原料及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑CAS號124-09-4
工業(yè)上有高壓法和低壓法兩種。高壓法采用鈷-銅催化劑,反應溫度100~135℃,壓力60~65MPa;也可采用鐵催化劑,反應溫度100~180℃,壓力30~35MPa。反應在三相涓流床反應器中進(jìn)行,溶劑可采用液氨,有時(shí)還加入芳烴(如甲苯)。己二胺的選擇性約90%~95%。低壓法采用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑,反應在氫氧化鈉溶液中進(jìn)行。反應溫度約75℃,壓力3MPa,己二胺的選擇性可達99%。為了防止催化劑中毒,對己二腈原料的純度要求很高。反應生成的粗己二胺與水進(jìn)行恒沸精餾,然后經(jīng)數次真空蒸餾,便可獲得高純度己二胺。
由己內酯加氫合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架鎳催化劑進(jìn)行氨化脫水反應:
HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O
為了防止己二胺脫氫,反應時(shí)需加入少量氫。反應溫度200℃,壓力23MPa,收率約90%。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
包裝: 25kg/桶
擴鏈反應。將一定質(zhì)量的預聚體加入三口燒瓶中,然后加入預聚體質(zhì)量50%左右的丙酮,攪拌使其完全溶解。
之后,在攪拌的情況下加入一定量的擴鏈劑,加完之后,加入辛酸亞錫,攪拌10min后,加熱升溫到57℃左右,回流反應5h。待反應完成后降溫到30℃左右,加入一定量的TEA,中和5min,最后在轉速為3500r/min高速剪切下分散,按需要的固含量計算加入去離子水,高速分散10min,乳化形成乳液。
制備乳膠膜。乳液黏度較小,固含量為30%左右時(shí),其涂-4杯黏度為15s左右。所以,涂膜時(shí)可以直接在模具中自流平成膜。為了加快其表干和實(shí)干時(shí)間,分3次涂膜,成膜厚度為(1.5±0.2)mm。養護要求按照GB/T16777?-1997。
性能測試(1)粒徑的測定:激光散射粒徑儀。(2)無(wú)處理拉伸性能的測定:按GB/T19250?-2003。(3)吸水率的測定:稱(chēng)取一定量的膠膜,室溫下浸泡在蒸餾水中,連續浸泡168h,每隔一定時(shí)間取出,用濾紙快速吸干膠膜表面所帶水分,立即稱(chēng)質(zhì)量。(4)酸處理拉伸性能的測定:按GB/T1677?-1997。(5)堿處理拉伸性能的測定:配制氫氧化鈣的飽和溶液浸泡試樣,養護條件按GB/T1677—1997。
擴鏈劑對水性聚氨酯乳液粒徑的影響。dmpa含量、中和度、分散速度、分散時(shí)間及乳化溫度、加水速率等因素均能影響乳液粒徑。在—COOH含量相同的情況下,2#試樣的平均粒徑比1#試樣的大。這一方面是由于2#試樣分子鏈中含有的憎水基團苯環(huán)較多,難以分散;另一方面是由于2#試樣中含有苯環(huán)的分子鏈長(cháng)比DEG中—CH2-大的原因所致。
1#試樣分子鏈中有較多的醚鍵(—O?-),—O-與水分子有氫鍵作用,可形成較多的親水中心,使其在水中的分散較為容易。以BPA代替聚丙二醇(PPG)時(shí),由于相對分子質(zhì)量和合成物黏度的共同影響,對乳液粒徑影響不大,以BPA代替部分DEG時(shí),其乳液粒徑明顯增大。從相對分子質(zhì)量來(lái)說(shuō),BPA為DEG的2倍多,所以2#試樣預聚體的黏度比1#的大,也使其較難在水中分散。由于以上三方面因素的影響,致使2#試樣乳液的平均粒徑較大,且分布較寬,而1#的則較小且窄。
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