2-噁唑啉類(lèi)擴鏈劑
先以乙醇、草酸和乙醇胺為基本試劑,通過(guò)四步化學(xué)反應合成了2-噁唑啉類(lèi)擴鏈劑—2,2’-雙(2-噁唑啉)(簡(jiǎn)稱(chēng)雙噁唑啉),利用反應擠出法系統地研究了2-噁唑啉類(lèi)擴鏈劑和另外一種雙環(huán)酸酐化合物擴鏈聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的配方和工藝條件。結合工業(yè)生產(chǎn)需要,研究了PP-g-MAH的結構和性能。
詳細研究了2-噁唑啉類(lèi)擴鏈劑合成中涉及到的酯化反應、親核取代反應、鹵化反應、成環(huán)反應中影響產(chǎn)物收率的因素,并針對實(shí)驗中出現的一些情況,對實(shí)驗進(jìn)行了改進(jìn)。經(jīng)過(guò)改進(jìn)后的實(shí)驗省略了二羥乙基草酰胺和二-β-氯乙基草酰胺的重結晶;酯化反應中使分水效率得到提高;在親核取代反應中增加了懸浮試劑。
改進(jìn)后的實(shí)驗成本得到降低,產(chǎn)率增加。用紅外、DSC、~1H-NMR對產(chǎn)物進(jìn)行了表征,結果表明最終產(chǎn)物即為雙噁唑啉,收率最大為60%。
反應擠出方面:對擠出成條冷卻系統進(jìn)行了改進(jìn),使成條更好;詳細研究了擴鏈劑的用量,擠出機反應區的溫度和反應時(shí)間對PET粘均分子量(M_η)、端羧基含量的影響;同時(shí)考察了PET原料干燥時(shí)間對擴鏈的影響。
通過(guò)測定樣品的M_η和端羧基含量研究了反應擠出的工藝條件、不同擴鏈劑類(lèi)型對PET擴鏈的擴鏈效果表明:在雙噁唑啉用量為0.6%,反應溫度為250℃,轉速為50r/min的條件下,M_η由22600g/mol,增加到27900g/mol;在雙環(huán)酸酐用量為0.8%,反應溫度280℃,轉速35r/min的條件下,M_η由22200g/mol增加到34160g/mol。
利用DSC研究了樣品的熱性能變化,發(fā)現擴鏈后PET的Tc升高,Tm降低,X_(DSC)降低。經(jīng)過(guò)恒溫處理后的樣品,Tc峰消失,代之出現一個(gè)小熔融吸收峰。使用WAXD研究了樣品的晶體結構并用分峰法計算了部分樣品的結晶度。
PP-g-MAH的結構和性能研究方面,利用化學(xué)分析法和IR分析接枝物中MAH含量及單體殘留率;WAXD分析晶體結構,流變分析樣品和原料的粘流特性。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
共聚聚氨酯的彈性比均聚聚氨酯的小。聚氨酯和聚脲鏈段是由軟(柔性)鏈段和硬(剛性)鏈段交替構成的。由聚醚鏈段提供柔性,胺基鏈段提供剛性。這兩種鏈段在整個(gè)鏈內有著(zhù)各自的領(lǐng)域而處于一種相分離狀態(tài),剛性鏈段起著(zhù)物理交聯(lián)作用。
因此,這種聚合物的物理性能、力學(xué)性能和附著(zhù)力[5-8]與這兩種鏈段的分離狀態(tài)和兼容性有很緊密的關(guān)系,—NH—能與—O—或—C—O—形成氫鍵。
實(shí)驗試劑。二月桂酸二丁基錫(DBTDL),二羥甲基丙酸(dmpa),乙二胺(EDA),乙二醇(EG),甲苯二異氰酸酯(TDI),聯(lián)氨(HYD),三乙胺(TEA),以上試劑可直接使用聚丙二醇(PPG):P1是數均相對分子質(zhì)量為1300,羥值為56.25的聚丙二醇;P2是數均相對分子質(zhì)量為2450,羥值為106.50的聚丙二醇;P12為P1和P2之混合物,120℃下真空干燥。
聚氨酯和聚脲乳液是以二月桂酸二丁基錫作催化劑,由2,4或2,6-甲苯二異氰酸酯、聚丙二醇、二羥甲基丙酸在75~80℃下反應3h合成的。用聯(lián)氨或乙二胺作擴鏈劑生成聚脲,用乙二醇生成聚氨酯。以聯(lián)氨或乙二胺擴鏈時(shí),預聚物的分散在擴鏈反應前進(jìn)行,以乙二醇擴鏈時(shí)則相反。丙酮在分散過(guò)程中的效果不明顯。測定了不同軟段和—NCO/—OH比值下,膜的力學(xué)性能、在木材表面的涂層特性以及附著(zhù)力。
隨著(zhù)人們環(huán)保意識的增強和各國環(huán)保要求的提高,水溶性樹(shù)脂的使用量日趨增加,激發(fā)了黏度低、相對分子質(zhì)量高且應用性能好的水性聚氨酯的開(kāi)發(fā)。
由于聚醚的柔性和—NH—的極性使水性聚氨酯具有較好的附著(zhù)力和柔韌性,因而其在建筑、汽車(chē)、包裝、運輸、電子、紡織品、磁帶、紙張和鞋業(yè)等領(lǐng)域得到廣泛的應用。
文章版權:張家港雅瑞化工有限公司
http://www.2cdigitalleads.com